• 【發(fā)布單位】衛(wèi)生部
• 【發(fā)布文號(hào)】衛(wèi)監(jiān)督發(fā)[2005]336號(hào)
• 【發(fā)布日期】2005-08-12
• 【生效日期】2005-12-01
• 【失效日期】--
• 【文件來(lái)源】衛(wèi)生部
• 【所屬類(lèi)別】政策參考

生活飲用水消毒劑和消毒設(shè)備衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范（試行）

生活飲用水消毒劑和消毒設(shè)備衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范（試行）

(衛(wèi)監(jiān)督發(fā)[2005]336號(hào))





各省、自治區(qū),、直轄市衛(wèi)生廳局,，新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)衛(wèi)生局，衛(wèi)生部衛(wèi)生監(jiān)督中心,、中國(guó)疾病預(yù)防控制中心,，有關(guān)單位：



 為加強(qiáng)對(duì)用于生活飲用水消毒的消毒劑和消毒設(shè)備的衛(wèi)生監(jiān)管，我部組織制定了《生活飲用水消毒劑和消毒設(shè)備衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范》（試行）,，作為對(duì)《生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范》的增補(bǔ),，現(xiàn)印發(fā)給你們，請(qǐng)遵照?qǐng)?zhí)行,。



 本規(guī)定自2005年12月1日起實(shí)施,，由衛(wèi)生部負(fù)責(zé)解釋。



附件：《生活飲用水消毒劑和消毒設(shè)備衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范》（試行）



二00五年八月十二日





附件：

生活飲用水消毒劑和消毒設(shè)備衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范（試行）



 1． 范圍



 根據(jù)《
生活飲用水衛(wèi)生監(jiān)督管理辦法》和《
消毒管理辦法》制定本規(guī)范,，用于生活飲用水消毒劑和消毒設(shè)備的衛(wèi)生安全評(píng)價(jià),，本規(guī)范規(guī)定了用于生活飲用水消毒的消毒劑和消毒設(shè)備的衛(wèi)生安全要求和檢驗(yàn)方法。



 2.定義



 下列定義適用于本規(guī)范,。



 2.1消毒劑 殺滅生活飲用水中微生物的化學(xué)處理劑



 2.2消毒設(shè)備 產(chǎn)生生活飲用水消毒劑或消毒作用的設(shè)備



 2.3消毒副產(chǎn)物 消毒劑或消毒設(shè)備使用后在消毒生活飲用水過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物



 2.4新產(chǎn)品 依據(jù)新原理,、新有效成分生產(chǎn)的消毒劑和消毒設(shè)備，以及消毒劑的新劑型和新復(fù)配制劑,。



 3.衛(wèi)生要求



 3.1 所有消毒劑和消毒設(shè)備按說(shuō)明書(shū)規(guī)定的使用方法,，以表1所列檢驗(yàn)步驟,，檢驗(yàn)結(jié)果均能達(dá)到生活飲用水消毒目的；各項(xiàng)微生物指標(biāo)均符合現(xiàn)行《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》的要求,。



 3.2消毒劑和消毒設(shè)備在消毒過(guò)程中余留在生活飲用水中的消毒劑殘留物,、由原料和工藝過(guò)程中帶入的雜質(zhì)含量不應(yīng)超過(guò)現(xiàn)行《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》限值要求；消毒過(guò)程中產(chǎn)生的消毒副產(chǎn)物濃度不應(yīng)超過(guò)現(xiàn)行《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》限值要求,。



 3.3 消毒劑及其原料副產(chǎn)物和消毒設(shè)備使用后水中可能帶入現(xiàn)行《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》未予規(guī)定的有害物質(zhì)時(shí),，該有害物質(zhì)在生活飲用水中的限值可參考國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)判定，且該有害物質(zhì)增加量不應(yīng)超過(guò)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)限值的10%,。



 如果上述有害物質(zhì)沒(méi)有可參考相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)時(shí),，應(yīng)按毒理學(xué)安全性評(píng)價(jià)程序進(jìn)行試驗(yàn)以確定物質(zhì)在飲用水中最高容許濃度。容許增加值為最高容許濃度值的10%,。



 3.4消毒劑衛(wèi)生要求 根據(jù)說(shuō)明書(shū)規(guī)定的使用方法,，按表2《生活飲用水消毒劑評(píng)價(jià)劑量》計(jì)算處理后生活飲用水中金屬離子增加量、無(wú)機(jī)物增加量和有機(jī)物增加量不應(yīng)超過(guò)現(xiàn)行《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》中規(guī)定限值的10%,；總α放射性和總β放射性不應(yīng)增加,。



 按表3《總體性能試驗(yàn)的檢驗(yàn)項(xiàng)目》進(jìn)行檢驗(yàn)結(jié)果應(yīng)符合現(xiàn)行《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》要求。



 3.5 消毒設(shè)備衛(wèi)生要求 根據(jù)說(shuō)明書(shū)規(guī)定的使用方法,，按表2《生活飲用水消毒劑評(píng)價(jià)劑量》計(jì)算處理后生活飲用水中金屬離子增加量,、無(wú)機(jī)物增加量和有機(jī)物增加量不應(yīng)超過(guò)現(xiàn)行《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》中規(guī)定限值的10%；總α放射性和總β放射性不應(yīng)增加,。



 按表3《總體性能試驗(yàn)的檢驗(yàn)項(xiàng)目》進(jìn)行檢驗(yàn)結(jié)果應(yīng)符合現(xiàn)行《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》要求,。



 消毒設(shè)備中與生活飲用水接觸部分的浸泡試驗(yàn)應(yīng)符合現(xiàn)行《生活飲用水輸配水設(shè)備及防護(hù)材料衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范》要求。



 4.檢驗(yàn)



 4.1 消毒劑



 4.1.1總體性能試驗(yàn)按表3規(guī)定項(xiàng)目進(jìn)行,。



 4.1.2 消毒效果按照表1規(guī)定項(xiàng)目檢驗(yàn),；用于疫源地或特殊條件下的生活飲用水水源水的消毒效果檢驗(yàn)參照《消毒技術(shù)規(guī)范》（2002年版）2.1.4節(jié)進(jìn)行。



 4.1.3主要原料按《衛(wèi)生部涉及飲用水衛(wèi)生安全產(chǎn)品檢驗(yàn)規(guī)定》（2001年版）3.4節(jié)"消毒劑"項(xiàng)目進(jìn)行,。



 4.2 消毒設(shè)備



 4.2.1 總體性能試驗(yàn)按表3規(guī)定項(xiàng)目進(jìn)行,。



 4.2.2 消毒效果按照表1規(guī)定項(xiàng)目檢驗(yàn)；用于疫源地或特殊條件下的生活飲用水水源水的消毒效果檢驗(yàn)參照《消毒技術(shù)規(guī)范》（2002年版）2.1.4節(jié)進(jìn)行檢驗(yàn),。



 4.2.3 消毒設(shè)備中與飲水接觸部分按《衛(wèi)生部涉及飲用水衛(wèi)生安全產(chǎn)品檢驗(yàn)規(guī)定》（2001年版）的3.3節(jié)進(jìn)行浸泡試驗(yàn),。



 4.2.4 消毒設(shè)備產(chǎn)生的消毒劑的主要化學(xué)原料按附錄A和表3要求進(jìn)行檢驗(yàn)。



 5.檢驗(yàn)方法



 5.1生活飲用水化學(xué)消毒劑的樣品采集和配制見(jiàn)附錄A



 5.2理化和微生物檢驗(yàn)方法按照《生活飲用水檢驗(yàn)規(guī)范》（2001年版）執(zhí)行,。附錄B是對(duì)《生活飲用水檢驗(yàn)規(guī)范》（2001年版）銻和亞氯酸鹽的補(bǔ)充檢驗(yàn)方法,，作為銻和亞氯酸鹽檢測(cè)的第一方法。



 5.3生活飲用水化學(xué)消毒劑毒理學(xué)安全性評(píng)價(jià)程序和試驗(yàn)方法的具體步驟參照《生活飲用水化學(xué)處理劑安全性評(píng)價(jià)規(guī)范》（2001年版）的附錄B進(jìn)行,。





表1

消毒效果檢驗(yàn)項(xiàng)目

項(xiàng)目名稱 電解法消毒處理器 紫外線消毒處理器 二氧化氯發(fā)生器 臭 氧發(fā)生器 次氯酸鈉發(fā)生器 消毒劑 新產(chǎn)品新技術(shù)新材料

 氯酸鹽法 亞氯酸鹽法

總大腸菌群 √ √ √ √ √ √ √ √

水中游離余氯 △ △ △ △

二氧化氯 √ √ △ △

紫外線強(qiáng)度 △ △

臭氧 √ △ △

游離氯 √ √ △ △

其它(有效消毒成分) △ △ △ △ △ △ △ △

說(shuō)明：1. 消毒設(shè)備按照產(chǎn)品使用說(shuō)明操作,，待設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)正常后，取水樣進(jìn)行消毒效果檢驗(yàn),。消毒劑發(fā)生器按照產(chǎn)品使用說(shuō)明書(shū)操作,，待設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)正常后，在出口處采集樣品,，按說(shuō)明書(shū)規(guī)定的有效劑量稀釋后,，進(jìn)行消毒效果檢驗(yàn)。消毒劑按產(chǎn)品使用說(shuō)明書(shū)稀釋配制水樣,。2. 細(xì)菌加標(biāo)操作程序(1) 在脫氯自來(lái)水中加入大腸桿菌,，實(shí)驗(yàn)用菌種為大腸桿菌8099。加標(biāo)量為>5×100-2×1000/100ml,。(2) 將裝有加標(biāo)菌水樣的三角燒瓶放入恒溫水浴箱(20℃)中,，開(kāi)動(dòng)磁力攪拌器5min，使細(xì)菌在水中分布均勻,。先取2份細(xì)菌加標(biāo)的水樣,，進(jìn)行大腸桿菌活菌計(jì)數(shù)(陽(yáng)性對(duì)照組)。(3) 待水溫恒定后按說(shuō)明書(shū)規(guī)定的最小劑量加入消毒劑,，迅速攪拌均勻,，從加入消毒劑起計(jì)時(shí)。設(shè)定3個(gè)工作時(shí)間,，說(shuō)明書(shū)規(guī)定的最短作用時(shí)間為T(mén),，3個(gè)作用時(shí)間分別為0.5T，T和1.5T,，作用后分別吸取水樣,，注入裝有中和劑(如硫代硫酸鈉)無(wú)菌三角燒瓶中，以終止消毒作用,。 對(duì)飲用水消毒處理器和消毒劑發(fā)生器應(yīng)根據(jù)消毒產(chǎn)物的產(chǎn)生量及處理水最高流量進(jìn)行加標(biāo)采樣,。(4) 將中和的水樣，分別取100ml,、10ml,、1ml各兩份，用濾膜法進(jìn)行大腸菌活菌計(jì)數(shù),。(5) 將未接種大腸桿菌的試驗(yàn)用同批培養(yǎng)基平板2個(gè),，置溫箱中培養(yǎng)(陰性對(duì)照組)。試驗(yàn)重復(fù)三次,。3. 上述試驗(yàn)同時(shí),，測(cè)定消毒成分和劑量，記錄作用時(shí)間和水溫,。4. 結(jié)果評(píng)價(jià)消毒后水中大腸菌群指標(biāo)應(yīng)符合《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》規(guī)定5．√－ 必需測(cè)定項(xiàng)目 ,； △ －如含有，需測(cè)定



表2 生活飲用水消毒劑評(píng)價(jià)劑量



編號(hào) 產(chǎn)品名稱 化學(xué)名稱或分子式 用途 近似分子量 評(píng)價(jià)劑量(mg/L) 可能含有的雜質(zhì)

1 液氯 相關(guān)化學(xué)藥劑： 氨 氫氧化銨 硫酸銨 Cl2NH3NH4OH(NH4)2SO4 消毒、氧化氯氨消毒氯氨消毒氯氨消毒 71.017．035．0132．0 10(以Cl2表示)51025 汞,、鹵代烴砷,、鎘、鉻,、鉛,、銀、汞

2 漂白粉 Ca(OCl)Cl 消毒,、氧化 127 10(以Cl2表示) 砷,、鎘、鉻,、鉛,、銀、汞

3 次氯酸鈣 Ca(OCl)2 消毒,、氧化 143.1 10(以Cl2表示) 砷,、鎘、鉻,、鉛,、銀、汞

4 次氯酸鈉 NaOCl 消毒,、氧化 74.5 10(以Cl2表示) 砷,、鎘、鉻,、鉛,、銀、汞

5 二氧化氯相關(guān)原料：硫酸鹽酸亞氯酸鈉氯酸鈉 ClO2H2SO4HClNaClO2NaClO3 消毒,、氧化活化劑活化劑原料原料 67.4598．036．590．0106．5 504078 亞氯酸鈉砷,、鎘、鉻,、鉛,、銀、汞

6 二氯異氰尿酸鈉（又名優(yōu)氯凈） (CN)3O3Cl2Na 緊急情況下小量飲用水消毒 219.95 10(以Cl2表示) 砷,、鎘,、鉻、鉛,、銀,、汞

7 三氯異氰尿酸 (CN)3O3 Cl3 消毒 232.45 10(以Cl2表示) 砷、鎘,、鉻,、鉛、銀、汞

8 氯氨T CH3C6H4SO2NaCl 緊急情況下小量飲用水消毒 10(以Cl2表示) 砷,、鎘,、鉻、鉛,、銀,、汞

9 清水龍（又名哈拉宗）(halazone) COOHC6H4SO2NCl2二氯胺對(duì)羧基苯磺酸 緊急情況下小量飲用水消毒 10(以Cl2表示) 砷,、鎘,、鉻、鉛,、銀,、汞

10 高錳酸鉀 KMnO4 消毒、氧化 158．03 15 砷,、鎘,、鉻、鉛,、銀,、汞

11 過(guò)氧化氫 H2O2 消毒、氧化 34.0 3 砷,、鎘,、鉻、鉛,、銀,、汞

12 新產(chǎn)品 消毒 以通常最大使用劑量的5倍計(jì)算 砷、鎘,、鉻,、鉛、銀,、汞和其他有害物質(zhì)







表3 總體性能試驗(yàn)的檢驗(yàn)項(xiàng)目

項(xiàng)目名稱 電解法消毒處理器 紫外線消毒處理器 二氧化氯發(fā)生器 臭 氧發(fā)生器 次氯酸鈉發(fā)生器 消毒劑 新產(chǎn)品

 氯酸鹽法 亞氯酸鹽法

色 √ √ √ √ √ √ √ √

混濁度 √ √ √ √ √ √ √ √

臭和味 √ √ √ √ √ √ √ √

肉眼可見(jiàn)物 √ √ √ √ √ √ √ √

pH √ √ √ √ √ √ √ √

鐵 √ √ √ √ √ √

錳 √ √ √ √ √ √

砷 √ √ √ √ √ √

鎘 √ √ √ √ √ √

鉻(六價(jià)) √ √ √ √ √ √

鉛 √ √ √ √ √ √

汞 √ √ √ √ √ √

細(xì)菌總數(shù) √ √ √ √ √ √ √ √

總大腸菌群 √ √ √ √ √ √ √ √

糞大腸 菌群 √ √ √ √ √ √ √ √

游離氯 √ √ △ √ △ △

紫外線強(qiáng)度 √ △

水中游離余氯 △ √ △ √ △ △

氯酸鹽 △ √ △ △ △

亞氯酸鹽 △ √ √ △ △

二氧化氯 △ √ √ △ △

臭氧 √ △ △

溴酸鹽 △ √ △ △

甲醛 △ √ △ △

四氯化碳 △ △ △

三氯甲烷 △ △ △

ICP鑒定 △ △ △ △ △ √

色譜/質(zhì)譜鑒定 △ △ △ △ △ √

耗氧量 △ √ △

毒理 √

√－必需測(cè)定項(xiàng)目,； △ － 如含有，需測(cè)定



附錄A 生活飲用水化學(xué)消毒劑樣品采集與配制





1. 樣品的采集

見(jiàn)《生活飲用水化學(xué)處理劑衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范》（2001年版）附錄A1節(jié)

2. 樣品的前處理

2.1 試劑空白和實(shí)驗(yàn)用水

 按照樣品制備同樣方法制備試劑空白,。所有本實(shí)驗(yàn)用水均為純水,。

2.2 樣品的配制方法

2.2.1 次氯酸鈣、漂白粉精(次氯酸鈣),、氯酸鈉,、亞氯酸鈉、硫酸銅,、硫酸銨,、碘

按10倍評(píng)價(jià)劑量和所需的樣品溶液的體積稱取樣品于250mL聚乙烯燒杯中，用100mL純水溶解，在通風(fēng)櫥中以硝酸[ρ20=1.42g/ml]酸化pH<2,，將溶液用純水定量稀釋至所需體積,。按(1)計(jì)算稱樣量。

m=10×ρ×V……………………………………（1）

m--稱樣量,，mg,；

ρ--受檢產(chǎn)品建議的評(píng)價(jià)劑量，mg/L,；

V--受檢樣品溶液所需體積,，L；

10--倍數(shù)因子,。

2.2.2 高錳酸鉀,、次氯酸鈉、氫氧化銨,、二氯異氰尿酸鈉,、三氯異氰尿酸、氯氨T,、清水龍

參考2.2.1,，用鹽酸[ρ20=1.18g/ml]代替硝酸酸化至pH＜2，加鹽酸羥胺至溶液清澈,。配制次氯酸鈉不加鹽酸羥胺,，但加碘化鉀作穩(wěn)定劑，加至棕黃色,。

2.2.3 硫酸,、鹽酸、檸檬酸

2.2.4 過(guò)氧化氫

按所需的體積用純水進(jìn)行稀釋

2.3 計(jì)算

 見(jiàn)《生活飲用水化學(xué)處理劑衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范》（2001年版）附錄A2.3節(jié)

 按1：10比例用純水定量稀釋到所需的體積,。















附錄B 檢驗(yàn)方法



1 銻的補(bǔ)充檢驗(yàn)方法（氫化物原子熒光法）

1.1 范圍

本規(guī)范規(guī)定了用氫化物原子熒光法測(cè)定生活飲用水及其水源水中的銻,。

本規(guī)范適用于生活飲用水及其水源水中銻的測(cè)定。

本規(guī)范最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0.078μg/L, 實(shí)驗(yàn)表明當(dāng)砷,、鍺,、錫、汞,、硒濃度高時(shí),，對(duì)銻產(chǎn)生一定程度的干擾，濃度低時(shí),，無(wú)干擾,。飲用水中這些離子的濃度都較低。另外加入一定量的硫脲－抗壞血酸混合溶液,，可以消除干擾離子對(duì)銻的干擾,。

1.2 原理

 在酸性條件下,，以硼氫化鈉為還原劑使銻生成銻化氫，由載氣帶入原子化器原子化,，受熱分解為原子態(tài)銻,，基態(tài)銻原子在特制銻空心陰極燈的激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強(qiáng)度與銻含量成正比,。

1.3 試劑

1.3.1 氫氧化鈉溶液（2g/L）：稱取1.0g克氫氧化鈉溶于純水中,，稀釋至500mL。

1.3.2 硼氫化鈉溶液（20g/L）：稱取10.0g硼氫化鈉（NaBH4）溶于500 mL氫氧化鈉溶液（1.3.1）中,，混勻,。

1.3.3 鹽酸（ρ20=1.19g/mL），優(yōu)級(jí)純,。

1.3.4 載流[鹽酸溶液(φ=5%)]：取25 mL濃鹽酸(3.3), 用純水稀釋至500 mL,。

1.3.5 硫脲-抗壞血酸溶液：稱取12.5g硫脲加約80mL純水,，加熱溶解,，冷卻后加入12.5g抗壞血酸，稀釋至100mL,。

1.3.6 銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液[ρ(Sb)=1.0mg/mL]：稱取0.5000g光譜純銻于100mL燒杯中,，加10mL鹽酸（1.3.3）和5g酒石酸，在水浴中溫?zé)崾逛R完全溶解,，放冷后,，轉(zhuǎn)入500 mL容量瓶中用純水定容至500 mL，搖勻,。

1.3.7 銻標(biāo)準(zhǔn)中間溶液[ρ(Sb)=10.0mg/mL]：吸取10.0mL銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液(1.3.6)于1000mL容量瓶中,，加3mL濃鹽酸(1.3.3)，用純水定容至刻度,。

1.3.8 銻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(Sb)=0.10mg/mL]：吸取5.0mL銻標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(1.3.7)于500mL容量瓶中,，用純水定容至刻度。

1.4 儀器

1.4.1 原子熒光光度計(jì) （如：AFS-230型,、AFS-830型等）

1.4.2 銻空心陰極燈

1.5 分析步驟

1.5.1 儀器配置：

燈電流：75mA,；負(fù)高壓：310 V；原子化器高度：8.5 mm,；載氣流量： 500mL/min,；屏蔽氣流量：1000 mL/min；進(jìn)樣體積：0.5 mL

1.5.2 樣品測(cè)定

A 取10mL水樣于比色管中,。

B 標(biāo)準(zhǔn)系列的配制 分別吸取銻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(1.3.8)0.00,、0.05、0.10,、0.30,、0.50,、0.70、1.00mL于比色管中,，用純水定容至10mL,，使銻的濃度分別為0.00、0.50,、1.00,、3.00、5.00,、7.00,、10.00ng/mL。

C 分別向水樣和標(biāo)準(zhǔn)系列管中加入1.0mL硫脲-抗壞血酸溶液(1.3.5),，加入1.0mL濃鹽酸(1.3.3),，混勻，以硼氫化鈉溶液（1.3.2）為還原劑,，上機(jī)測(cè)定,，記錄熒光強(qiáng)度值，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,。

1.6 計(jì)算

由樣品的熒光強(qiáng)度可直接從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出銻的質(zhì)量濃度,，μg/L。

1.7 精密度和準(zhǔn)確度

 四個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定含銻0.97～8.07μg/L的水樣,，測(cè)定8次,，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2～6.5%，在1～8μg/L范圍內(nèi),，回收率為85.7～113%,。



2 亞氯酸鹽的補(bǔ)充檢驗(yàn)方法（離子色譜法）

2.1 范圍

 本規(guī)范規(guī)定了用離子色譜法測(cè)定生活飲用水及水源水中亞氯酸鹽和氯酸鹽的含量。

本規(guī)范適用于生活飲用水及水源水中亞氯酸鹽,，氯酸鹽的含量的測(cè)定,。

本規(guī)范的最低檢測(cè)質(zhì)量濃度取決于不同的進(jìn)樣量與檢測(cè)器的靈敏度，一般情況下,，進(jìn)樣200mL,，電導(dǎo)檢測(cè)器量程為2μS時(shí)適宜的檢測(cè)范圍為：10-1000mg/L ClO2－，20-1000mg/L ClO3－,。

水樣中存在高濃度的ClO2對(duì)分析有影響,，可以通過(guò)吹入氮?dú)夂图尤胍叶纷鞅Ｗo(hù)劑消除ClO2對(duì)分析的影響。

水樣中存在較高濃度的低分子量有機(jī)酸時(shí),，可能因保留時(shí)間相近造成干擾,。用加標(biāo)后測(cè)量要以幫助鑒別此類(lèi)干擾。水中NO3－濃度太大,，對(duì)ClO3-測(cè)定有嚴(yán)重干擾濃度,，可以通過(guò)稀釋水樣及改變淋洗條件來(lái)改善此類(lèi)干擾,。

由于進(jìn)樣量很小，操作中必需嚴(yán)格防止純水,、器皿在水樣預(yù)處理過(guò)程中的污染,，以確保分析的準(zhǔn)確性。

為了防止保護(hù)柱和分離柱系統(tǒng)堵塞,，樣品必需先經(jīng)過(guò)0.20μm濾膜過(guò)濾,。為防高硬度水在碳酸鹽淋洗液中沉淀，必要時(shí)要將水樣先經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換柱,。

 不同濃度離子同時(shí)分析時(shí)的相互干擾,，或存在其它組分干擾時(shí)可采取水樣預(yù)濃縮，梯度淋洗或?qū)⒘鞒霾糠质占笤龠M(jìn)樣的方法消除干擾,，但必需對(duì)所采取的方法的精密度及偏性進(jìn)行確認(rèn),。

2.2 原理

 水樣中待測(cè)的陰離子隨碳酸鹽淋洗液進(jìn)入離子交換系統(tǒng)中(由保護(hù)柱和分離柱組成)，根據(jù)分離柱對(duì)不同離子的親和力不同進(jìn)行分離,，已分離的陰離子流經(jīng)抑制器系統(tǒng)轉(zhuǎn)化成具有高電導(dǎo)度的強(qiáng)酸,，而淋洗液測(cè)轉(zhuǎn)化成弱電導(dǎo)度的碳酸，由電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量各種離子組分的電導(dǎo)率,，以相對(duì)保留時(shí)間定性,，峰面積或蜂高定量。

2.3 試劑和材料

2.3.1 試劑

2.3.1.1 亞氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ（ClO2－）=1.0mg/mL]：使用工業(yè)品位作標(biāo)準(zhǔn)品,，含量約為82%，按HG/T 3250-2001標(biāo)定亞氯酸鹽含量,，及雜質(zhì)氯酸鹽的含量(見(jiàn)2.7,、2.8及2.9)。置于干燥器中備用,。經(jīng)計(jì)算后,，稱取適量工業(yè)品位亞氯酸鈉，用純水溶解,，并定容到100mL,。置4℃冰箱備用，可使用一個(gè)月,。

2.3.1.2 氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ（ClO3－）<1.0mg/mL]：使用基準(zhǔn)純?cè)噭?，置于干燥器中備用。稱取適量氯酸鹽(因工業(yè)品亞氯酸鹽含有一定量的氯酸鹽,，配制1.0mg/ml氯酸鹽時(shí)所稱取的氯酸鹽的量應(yīng)減去亞氯酸鹽所帶進(jìn)的氯酸鹽的量),，用純水溶解，并定容到100mL,。置4℃冰箱備用,，可使用一個(gè)月,。

2.3.1.3混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別吸取1.0mL亞氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（2.3.1.1），氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（2.3.1.2）,，用純水定容到100 mL,。此混合標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液分別含亞氯酸鹽（ClO2－），氯酸鹽（ClO3－）10.0mg/L,。當(dāng)天新配,。

2.3.1.4 無(wú)水碳酸鈉：分析純?cè)噭Ｖ糜诟稍锲髦袀溆谩?
2.3.1.5 樣品保存液（乙二胺溶液）：取2.8mL乙二胺稀釋到25mL,，置4℃冰箱備用,，可用一個(gè)月。

2.3.1.6 純水：重蒸水或去離子水,，電導(dǎo)率<1mS/cm,，不含目標(biāo)離子，經(jīng)0.2mm的濾膜過(guò)濾,。

2.3.1.7 輔助氣體：壓縮空氣,，高純氮?dú)猓ㄐ∑垦b方便攜帶）。

圖1：亞氯酸鹽,，氯酸鹽,，溴酸鹽，溴離子及常見(jiàn)陰離子標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

a 出峰順序：1-氟離子,，2-亞氯酸鹽,，3-溴酸鹽，4-氯離子,，5-亞硝酸鹽,，

6-溴離子，7-氯酸鹽,，8-硝酸鹽,，9-磷酸鹽，10-硫酸鹽,。

b 保留時(shí)間：氟離子3.06min,，亞氯酸鹽4.14 min，溴酸鹽4.74 min,，氯離子5.43 min,，亞硝酸鹽6.84 min，溴離子9.07 min,，氯酸鹽9.91 min,，硝酸鹽10.69 min，磷酸鹽15.86 min,，硫酸鹽18.17 min,。

2.4 儀器

2.4.1 離子色譜儀

2.4.1.1 電導(dǎo)檢測(cè)器

2.4.1.2 微處理器或記錄儀

2.4.1.3 色譜柱： AS9+AG9 -HC（內(nèi)徑：4mm）

2.4.2 采樣瓶：500 mL棕色玻璃或塑料瓶,，洗滌干凈，并用純水沖洗,，晾干備用,。

2.4.3 濾器及濾膜：0.2μm。

2.5 分析步驟

2.5.1 樣品采集與儲(chǔ)存方法：用采樣瓶（2.4.2）采集水樣,，往水中通入高純氮?dú)?或其它惰性氣體,，如氬氣)10分鐘（1.0L/min，）,，(對(duì)于用二氧化氯消毒的水樣通氮?dú)馐潜仨毜?，?duì)于加氯消毒的水樣可省略此步驟)，然后加入0.25mL乙二胺溶液（2.3.1.5）,，密封,，搖勻，置4℃冰箱,。采集后當(dāng)天測(cè)定,。

2.5.2 儀器條件的設(shè)定

2.5.2.1 電導(dǎo)檢測(cè)池溫度：25℃

2.5.2.2 進(jìn)樣器加壓：0.5MPa

2.5.2.3 流動(dòng)相瓶加壓：40KPa

2.5.2.4 流動(dòng)相：8.0 mmol/L Na2CO3溶液

2.5.2.5 流動(dòng)相流速：1.3mL/min

2.5.2.6 進(jìn)樣體積：200μL

2.5.2.7 抑制器抑制模式：外接純水模式（循環(huán)模式的基線噪聲較大）

2.5.2.8 抑制器電流：50mA

2.5.3 校準(zhǔn)：取100 mL容量瓶7個(gè)，分別加入混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.3.1.3）0.0,，0.50,，1.00，2.00,，3.00,，4.00，5.00 mL,，用純水定容到100 mL,。此系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.0，50.0,，100.0，200.0,，300.0,，400.0，500.0μg/L,。當(dāng)天新配,。將配好的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)樣。以峰高或峰面積（Y）對(duì)溶液的濃度（X）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,，或計(jì)算回歸曲線,。

2.5.4 樣品分析

2.5.4.1 樣品預(yù)處理：將水樣經(jīng)0.2μm濾膜過(guò)濾，對(duì)硬度高的水必要時(shí)先過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱,，然后經(jīng)0.2μm濾膜過(guò)濾,。對(duì)含有機(jī)物的水先經(jīng)過(guò)C18柱過(guò)濾,。

2.5.4.2 將預(yù)處理后的水樣注入進(jìn)樣系統(tǒng)，記錄峰高和峰面積,。

2.6 計(jì)算：各種分析離子的質(zhì)量濃度（μg/L）,，可以直接在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得。

2.7注意事項(xiàng)：高純度的亞氯酸鈉極易爆炸,，只能用工業(yè)NaClO2作為標(biāo)準(zhǔn)品,。工業(yè)品中NaClO2含量只有80%左右，且含有少量ClO3-（3-4%）,。因此NaClO2要經(jīng)過(guò)準(zhǔn)確標(biāo)定NaClO2含量和雜質(zhì)NaClO3含量后才能使用,。其中含有的ClO3-還將影響混合標(biāo)準(zhǔn)液中ClO3-的濃度。

2.8亞氯酸鈉含量測(cè)定

2.8.1 試劑與溶液

2.8.1.1硫酸溶液(1+8)：吸取20mL硫酸,，緩緩加入160mL水中,，不斷攪拌。

2.8.1.2 碘化鉀溶液（100g/L）：稱取20 g碘化鉀,，溶入200mL水中,，新配。

2.8.1.3 淀粉指示液（5g/L）：稱取淀粉0.5g,，溶入100mL沸水中,，新配。

2.8.1.4 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na2S2O3)=0.100mol/L]：稱取26g硫代硫酸鈉及0.2g碳酸鈉,，加入適量的新煮沸的冷水使之溶解,，并稀釋到1000mL，混勻,，轉(zhuǎn)入棕色試劑瓶中,，放置一個(gè)月后過(guò)濾，經(jīng)準(zhǔn)確標(biāo)定后備用,。

a 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定 精密稱取約0.15g在120干燥至恒重的重鉻酸鉀(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 06105c),，置于500mL碘量瓶中，加入50mL水使之溶解,。加入2g碘化鉀,，輕輕振搖使之溶解，再加入20mL硫酸溶液（2.8.1.1）,，密閉,，搖勻。放于暗處10min后用250mL水稀釋,。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴到溶液呈淡黃色,，再加入3mL淀粉指示液(2.8.1.3)，繼續(xù)滴定到藍(lán)色消失而顯亮綠色。反應(yīng)液及稀釋用水的溫度不應(yīng)高于20℃,。同時(shí)做好試劑空白試驗(yàn),。

b 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度計(jì)算，按式（1）計(jì)算

 m

c(Na2S2O3.5H2O) = ………………….(1)

 (V-V空白) × 0.04903

式中：c(Na2S2O3.5H2O)：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度,，mol/L,；

m：重鉻酸鉀的質(zhì)量，g,；

V：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,，mL；

V空白：試劑空白試驗(yàn)中硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,，mL,；

0.04903：與1.00 mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（c(Na2S2O3.5H2O)=1.000 mol/L）相當(dāng)?shù)闹劂t酸鉀的質(zhì)量，g,。

2.8.2測(cè)定步驟 稱量約3g亞氯酸鈉,，精確到0.0002g，置于100mL燒杯中,，加水溶解后,，全部移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度,，搖勻,。

 量取10mL試液，置于預(yù)先加有20mL的碘化鉀溶液（2.8.1.2）的250mL碘量瓶中,，加入20mL硫酸溶液（2.8.1.1）,，搖勻。于暗處放置10min,。加100mL水,，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.8.1.4）滴定至溶液呈淺黃色時(shí)，加入約3mL淀粉指示液(2.8.1.3）,，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失即為終點(diǎn),，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

2.8.3 結(jié)果的表示和計(jì)算

以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的亞氯酸鈉（NaClO2）含量（X1）按(2)式計(jì)算：



 (V1-V空白1)×C1×0.02261

X1= ×100

 m ×10/500





 113.05 (V1-V空白1) C1

= ………………………………….(2)

 m

式中： X1：NaClO2的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),，%,；

V1 ：測(cè)定試樣時(shí)所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL,；

V空白1 ：空白試驗(yàn)所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL,；

C1：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,，mol/L；

0.0226：1.00mL硫代硫酸鈉溶液c(Na2S2O3)=1.000 mol/L相當(dāng)于亞氯酸鈉的質(zhì)量，g,；

m ： 亞氯酸鈉的質(zhì)量,，g。

兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于0.2%,，取其算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果,。

2.9 亞氯酸鈉中氯酸鈉含量測(cè)定

2.9.1原理

在酸性介質(zhì)中，在加熱條件下,，硫酸亞鐵銨被亞氯酸鹽和氯酸鹽氧化成硫酸鐵銨,，過(guò)量的硫酸亞鐵銨用重鉻酸鉀溶液反滴定，以測(cè)定氯酸鈉含量,。

2.9.2 試劑和溶液

2.9.2.1 硫酸亞鐵銨溶液[c(Fe(NH4) 2(SO4) 2．6H2O)約0.1mol/L]： 稱取40g硫酸亞鐵銨,，溶于1000mL水中，搖勻備用

2.9.2.2 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[ c(1/6K2Cr2O7)=0.100mol/L]：精確稱取4.903g在120干燥至恒重的重鉻酸鉀(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 06105c),，置于小燒杯中,，用純水溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，定容,。

2.9.2.3 硫酸溶液（1+35）,。

2.9.2.4 硫酸-磷酸混合酸：150 mL磷酸注入100 mL水中混合后，再慢慢地注入150mL濃硫酸,。

2.9.2.5 二苯胺磺酸鈉（5g/L）：稱取0.5g二苯胺磺酸鈉,，溶于100mL水中。

2.9.3 測(cè)定步驟

量取50mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.9.2.1）,，置于500mL錐形瓶中,。量取10mL亞氯酸鈉試液（2.8.2），從液下加入錐形瓶中,，加入10mL硫酸溶液（2.9.2.3）,，置于電爐上加熱至沸，維持1min,，然后取下,，用水迅速冷卻，再加入20mL硫酸-磷酸混合酸（2.9.2.4）及5滴二苯胺磺酸鈉指示液（2.9.2.5）,，以重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.9.2.2）滴定至紫藍(lán)色即為終點(diǎn),。

空白試驗(yàn) 量取50mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.9.2.1）置于500mL錐形瓶中，加入10mL硫酸溶液（2.9.2.3）,，置于電爐上加熱至沸,，維持1min，然后取下,，用水迅速冷卻,，再加入20mL硫酸-磷酸混合酸（2.9.2.4）及5滴二苯胺磺酸鈉指示液（2.9.2.5），以重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.9.2.2）滴定至紫藍(lán)色即為終點(diǎn)。

2.9.4 結(jié)果的表示和計(jì)算

以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的氯酸鈉（NaClO3）含量（X2）按(3)式計(jì)算：



[ (V空白2-V3)×C2 -(V1-V空白1) × C1]×0.01774

X2= ×100

m×10/500







 88．7 [ (V空白2-V3)×C2 -(V1-V空白1) × C1]

= ... ... (3)

 m



式中：X2：NaClO3的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),，%,；

V3： 測(cè)定時(shí)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL,；

V空白2 ：空白試驗(yàn)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,，mL；

C2： 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,，mol/L,；

V1 ：先前測(cè)定亞氯酸鈉含量時(shí)所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL,；

V空白1 ：先前測(cè)定亞氯酸鈉含量時(shí)所作空白試驗(yàn)所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,，mL；

C1： 先前測(cè)定試樣中亞氯酸鈉含量時(shí)所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,，mL,；

0.01774： 1.00mL重鉻酸鉀溶液c(1/6K2Cr2O7) =1.000 mol/L相當(dāng)于氯酸鈉的質(zhì)量，g,；

m： 亞氯酸鈉的質(zhì)量,，g。

兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于0.1%,，取其算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果,。